培融碳酸盐燃料电池(Moltencarbonatefuelcell,简称MCFC)通常以多孔NiO为阴极,多孔Ni为阳极,以Ll2C03/K2C03或Li2C03/Na2C0,的低共熔混合物为电解质,可使用煤气或天然气为燃料,是一种发电效率高于传统火力发电的清洁能源。目前,美国、法国、意大利和日本等发达国家己经建立起了100kW2MW的MCFC发电系统+3-1.与国外先进技术相比,我国在MCFC方面的研究还处于初级阶段。实现MCFC工业化的目标之一是使其工作寿命达到40000h以上,但是在MCFC长期运行中,NiO阴极在熔融碳酸盐中逐渐溶解生成Nf,扩散到电解质板中,被阳极端的燃料气还原成金属镍,造成了短路,缩短了电池的使用寿命。目前解决该问题的方法主要有X:U)改变熔融碳酸盐电热质的组分;(2)在电极制作过程中添加MgO或/和Fe20,等氧化物;(3)对传统的MO电极进行表面处理“4)采用比NiO溶解度小的化合物,例如LiCC02和UFe02来代替NiO,作为阴极材料。但是,改变熔盐组分有可能造成电解质的离子导电性能下降。在电极中添加其它成分,也有可能造成电极强度降低而影响使用。尽管UCoC和比NW的稳定性更高,何是由这两种材料制成的电极导电性较差,且强度低而易于破碎,难以成型大面积的电极。基于以t考虑,我们采用燃烧合成法在已烧结的多孔金属镍板表面包覆一层LiCoO;颗粒这样既不会显着影响电极的强度和导电性,又能降低NHO在熔融碳酸盐中的溶解度,从而提高MCFC的使用寿命1.可见,多孔抑板中的粉体颗粒彼此间烧结在一起,表面平整光滑,但是,LC-NiO电极中的NiO颗粒表面被许多细小微粒包覆并与NiO颗粒紧密结合在一起,同时还可观察到包覆层表面存在着一些微小孔洞。研究表明,UC02的烧结温度在800°C以上,而燃烧反应过稃的温度一般为lootrc或更高,因此反应瞬间放出的热量足以使细小的LiC02颗粒与MO颗粒烧结在一起,从而形成坚固的包覆层。而颗粒间的微小孔洞,是燃烧反应中放出的co2、h2o和队造成的。
金属镍离子和钴离子在(Lia62K38)2COs熔盐中的平衡溶解度金属镍离子和钴离子在(Li.52Na.48)2COs熔盐中的平衡溶解度对多孔氧化镍板进行包覆UC02处理的最终目的是降低NiO阴极在熔融碳酸盐中的溶解度。一般地,研究MCFC阴极性能的标准工作气氛适C.O.与文采用以上条件,研究了NiO和LC-MO电极在熔融碳酸盐中的溶解性能。
中的镍离子的溶解度。从可见,随着时间的增加,镍离了在(US2K.38)2C03中的摩尔分数逐渐增加。至lh左右达到平衡。其中NiO在熔盐中的溶解度为34.3ppm,而包覆LiCo02后。其平衡溶解度降低到15ppm左右,钻离子的溶解度为3. 5ppm.与此相对比,N!0 5:Na熔盐体系中的溶解度约为15ppm左右,而丁-U-C(-)2),颗粒尺十为纳米级(<>
采用燃烧法在多孔金属镍板表面包覆了LiC02颗粒。研究表明,UC02颗粒与NiO颗粒紧密结合在一起,且UCoO:的含量随着包覆次数的增加而增加;尽管处理后的阴极的孔隙率的孔径分布有所下降,但仍然满足作为MCFC阴极的要求。
在NHO表面包覆UCo02可以减少NiO与熔盐的有效接触面积,显着降低了镍离子在熔融碳酸盐中的溶解度。从而延长了MCFC阴极的工作寿命。