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阴极修饰对染料敏化TiO_2太阳能电池性能的改进

放大字体  缩小字体 发布日期:2016-01-19  来源:中国蓄电池网  作者:[db:作者]  浏览次数:136
核心提示:  基金项目:国家自然科学基金资助项目(No.50082003);福建省国际合作项目(No.2001I006);福建省自然科学基金资助项目(No.E0110026)太阳能电池具有以下优点:清洁、安全、

  基金项目:国家自然科学基金资助项目(No.50082003);福建省国际合作项目(No.2001I006);福建省自然科学基金资助项目(No.E0110026)太阳能电池具有以下优点:清洁、安全、广泛、长寿命和免维护、实用、资源的充足及潜在的经济性等。正是由于太阳能电池具有如此多的优点,它一直倍受世界各国的关注。以瑞士洛桑高等工业学院M.Gratzel教授为首的研究小组,一直致力于寻找以过渡金属Ru以及Os等有机化合物为染料,以纳米TiO2多孔膜为半导体电极,并选择适当的氧化-还原电解质为介质制成一种新型纳米晶太阳能电池(通称NanocrystallinePhotovolaticCells,简称NPC电池)。NPC电池中的TiO2的禁带竟度为3.2eV,可见光不能将它激发。为了能吸收可见光,于是在TiO2膜表面吸附上一层染料光敏剂来吸收更宽的可见光。当太阳光照射在染料上,染料分子中的电子受激发跃迁至激发态,由于激发态不稳定,并且染料与TiO2纳米膜接触,电子注入到TiO2导带中,此时染料分子变为氧化态。注入到TiO2导带中的电子然后进入导电基底,最终通过外回路流向阴极,形成光电流。氧化态的染料分子被I-还原为基态,电解质中的I3-被从阴极进入的电子还原成I-,这样就芫成一个光电化学反应循环。

  但是电解质溶液中的I3-易与TiO2导带中的电子发生反应,产生暗电流,降低了电池的开路电压。

  笔者通过在阴极导电玻璃上镀上具有催化性能的白金和镍,涂敷上碳膜来提高电池的光电性能。

  1,一个RuL2(SCN)2分子中含有四个羧基,它与TiO2的结合正是依靠羧基来形成C―O―Ti键,并且靠它们把电子从染料激发态传送到TiO2的导带上。为染料RuL2(SCN)2的吸收光谱,从图中可知这种染料在可见光区有很强的吸收。可见光区的吸收峰(532nm和392.5nm)来自金属-配位体的电荷转移(MLCT跃迁,紫外区有一个吸收峰,即312(未表示在图中)是配位体间的n-n电子转移跃迁。

  2.2阴极修饰对NPC电池性能的改进npc电池中,为了得到高的光电流,必须有高的光捕获效率(lhe(1)x电子注入量子效率(0)及注入电子在后接触面上的收集效率(成);为了得到高的开路电压,必须降低电池中的暗反应(TiO2导带上电子直接与电解质中的I3-发生反应:l3-+2ecb-(TiO2)―3I-)的产生。光电转化效率定义为入射单色光子-电子转化效率(monochromaticincident photon-to-electronconversionefficiency‘IPCE),又定义为外电路中产生电子数(凡)与总的入射单色光子数之比。

  为NPC电池中阴极为白金电极(PEX镍电石墨电极(GE)以及未经修饰的导电玻璃所组装成电池后的光电流作用谱。从谱图中可以看出,阴极经白金、镍和石墨修饰后,电池的IPCE均提高不少。阴极未经修饰时,从谱图中可以看出电池在可见光区有很强的吸收,红外光区吸收特别少,几乎为零,电池的IPCE在波长为560nm处为最大,但仅为阴极修饰前后电池的光电流作用谱759%.其光电流作用谱和染料RuL2(SCN)2的吸收光谱重合得非常好,但是单色光电转化率的极大值并不在吸收峰最高位置(532nm),而是红移了,这可能是染料与TiO2的某种键合作用。阴极经白金和石墨修饰后,光电流作用谱和阴极未经修饰前电池的光电流作用谱极其相似,同样在波长为560nm处IPCE为最大,且分别上升至4832%和1892%.这是因为,阴极导电玻璃上的白金和石墨的催化作用,加大了染料的敏化态电子注入到半导体TiO2的导带中的注入量子效率(知),于是电池阴极经白金和石墨修饰后电池的光电流提高。电池中的阴极经镍修饰后,电池的光电流也同样有提高,并且比石墨性能更好。但从图中可以看出,这种情况下的光电流作用谱图与其他三种情况下的谱图不芫全一样,它在光波长为460nm处时电池的IPCE最大,为41.80%,比其他情况均高,而在560nm处的IPCE次之,为41.19%.IPCE的升高是因为镍的催化作用,提高了电池中的注入量子效率(一),但实验中发现,镍会与电解中的I3-慢慢反应,正是这个反应使电池的光电流图图形发生了变化。由于镍会与电解中的I3-发生反应,限制了其在NPC电池中的应用。

  为阴极修饰前后NPC电池的伏安曲线图廉1为阴极修饰对NPC电池性能的影响。从中可以表1阴极修饰对NPC电池性能的影响Tab.电极未修饰电极(BE)白金电极(PE)镍电极(NE)石墨电极(GE)看出,电池中的阴极经白金、镍3和石墨的性能均提高。短路电流(is.)分别从0 91mA上升至越大,电池在白光照射下所产生的短路电流越大。电池中的阴极经白金和石墨修饰后,开路电压(V)从478mV上升至571mV和510mV,这是因为阴极上的白金和石墨加大了I3-与阴极上电子的反应速率,降低了暗反应,所以提高了电池的开路电压。而阴极经镍修饰后,电池的开路电压下降至468mV这是因为电解质中的I3-腐蚀镍的缘故。另外,从图中可以看出,阴极经白金、镍和石墨修饰后,电池的填充因子(f=-(Pm:最大输出功率))均提高,从0.09分别上升至047、0.15和0.23.这是因为阴极经这三种物质修饰后,电池的内阻减小,提高了电池的填充因子。

  李鸿年。电镀工艺手册。上海:上海科学技术出版社,1988.259.丹尼斯K,萨奇TE.镀镍和镀铬。北京:科学技术出版社,1992.91.田小平,魏铁林译。太阳光发电。北京:新时代出版社,1987.156.(编辑:尚木)

 
 
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